Produkcja wafli krzemowych

Sep 14, 2020

Zostaw wiadomość

Źródło: mksinst.com


Elektroniczne oczyszczanie krzemu polikrystalicznego (polikrzemu)

Schematic of a submerged electrode arc furnace used in the production of MG-Si
Ryc.1. Schemat pieca z elektrodą zanurzeniową do produkcji MG-Si.
Krzem jest drugim najbardziej rozpowszechnionym pierwiastkiem w skorupie ziemskiej (pierwszym jest tlen). Występuje naturalnie w skałach i piaskach krzemianowych (zawierających Si-O). Krzem pierwiastkowy stosowany do produkcji urządzeń półprzewodnikowych jest wytwarzany z piasków kwarcowych i kwarcytowych o wysokiej czystości, które zawierają stosunkowo niewiele zanieczyszczeń. Krzem klasy elektronicznej, nazwa używana dla gatunku krzemu stosowanego w produkcji urządzeń półprzewodnikowych, jest produktem łańcucha procesów rozpoczynających się od konwersji piasku kwarcowego lub kwarcytowego do „krzemu klasy metalurgicznej” (MG-Si) w piec łukowy (rys. 1) według reakcji chemicznej:


SiO2+ C → Si + CO2

Tak przygotowany krzem nazywany jest „gatunkiem metalurgicznym”, ponieważ większość światowej produkcji trafia do produkcji stali. Ma czystość około 98%, a MG-Si nie jest wystarczająco czysty do bezpośredniego stosowania w produkcji elektroniki. Niewielka część (5% - 10%) światowej produkcji MG-Si jest dalej oczyszczana do użytku w produkcji elektroniki. Oczyszczanie MG-Si do półprzewodnikowego (elektronicznego) krzemu jest procesem wieloetapowym, pokazanym schematycznie na rysunku 2. W tym procesie MG-Si jest najpierw mielony w młynie kulowym, aby uzyskać bardzo drobny (75%< 40 µM), które następnie podaje się do reaktora ze złożem fluidalnym (FBR). Tam MG-Si reaguje z bezwodnym gazowym kwasem solnym (HCl) o temperaturze 575 K (ok. 300 ° C) zgodnie z reakcją:


Si + 3HCl → SiHCl3+ H2

W wyniku reakcji chlorowodorowania w FBR powstaje produkt gazowy, który stanowi około 90% trichlorosilanu (SiHCl3). Pozostałe 10% gazu wytwarzanego na tym etapie to głównie tetrachlorosilan, SiCl4, z pewną ilością dichlorosilanu, SiH2Cl2. Tę mieszaninę gazów poddaje się serii destylacji frakcjonowanych, które oczyszczają trichlorosilan oraz zbierają i ponownie wykorzystują produkty uboczne tetrachlorosilanu i dichlorosilanu. Ten proces oczyszczania daje wyjątkowo czysty trichlorosilan z głównymi zanieczyszczeniami w zakresie niskich części na miliard. Oczyszczony, stały krzem polikrystaliczny jest wytwarzany z trichlorosilanu o wysokiej czystości metodą znaną jako „Proces Siemens”. W tym procesie trichlorosilan rozcieńcza się wodorem i podaje do reaktora chemicznego osadzania z fazy gazowej. Tam warunki reakcji dobiera się tak, aby krzem polikrystaliczny osadzał się na elektrycznie podgrzewanych prętach krzemowych zgodnie z odwrotnością reakcji tworzenia trichlorosilanu:

SiHCl3+ H2→ Si + 3HC

Produkty uboczne reakcji osadzania (H.2, HCl, SiHCl3, SiCl4i SiH2Cl2) są wychwytywane i poddawane recyklingowi w procesie produkcji i oczyszczania trichlorosilanu, jak pokazano na rysunku 2. Chemia procesów produkcji, oczyszczania i osadzania krzemu związanych z krzemem półprzewodnikowym jest bardziej złożona niż ten prosty opis. Istnieje również wiele alternatywnych chemii, które mogą być i są wykorzystywane do produkcji polikrzemu.

rocess flow diagram for the production of semiconductor grade (electronic grade) silicon
Rysunek 2. Schemat blokowy procesu produkcji krzemu półprzewodnikowego (elektronicznego).

Wytwarzanie pojedynczego kryształowego wafla krzemowego

Płytki krzemowe, tak dobrze znane tym z nas w przemyśle półprzewodników, są w rzeczywistości cienkimi kawałkami dużego monokryształu krzemu, który wyhodowano ze stopionego krzemu polikrystalicznego klasy elektronicznej. Proces stosowany w hodowli tych monokryształów jest znany jako proces Czochralskiego od nazwiska jego wynalazcy, Jana Czochralskiego. Rysunek 3 przedstawia podstawową sekwencję i komponenty biorące udział w procesie Czochralskiego.
Schematic of Czochralski process (b) Process equipment (reproduced with permission, PVA TePla AG 2017)
Rysunek 3. Schemat procesu Czochralskiego (b) Wyposażenie procesowe (przedruk za zgodą, PVA TePla AG 2017).
Proces Czochralskiego prowadzony jest w komorze ewakuacyjnej, zwanej potocznie „wyciągaczem kryształów”, w której znajduje się duży tygiel, zazwyczaj kwarcowy, oraz elektryczny element grzejny (rys. 3 (a)). Do tygla jest ładowany (ładowany) polikrzem klasy półprzewodnikowej wraz z precyzyjnymi ilościami wszelkich domieszek, takich jak fosfor lub bor, które mogą być potrzebne do nadania płytkom produktu określonej charakterystyki P lub N. Ewakuacja usuwa powietrze z komory, aby uniknąć utleniania podgrzanego krzemu podczas procesu wzrostu. Naładowany tygiel jest podgrzewany elektrycznie do temperatury wystarczającej do stopienia polikrzemu (powyżej 1421 ° C). Gdy ładunek krzemu zostanie całkowicie stopiony, do stopionego krzemu opuszcza się mały kryształ zarodkowy, osadzony na pręcie. Kryształ zaszczepiający ma typowo około 5 mm średnicy i do 300 mm długości. Działa jako „starter” dla wzrostu większego kryształu krzemu ze stopu. Kryształ zaszczepiający jest osadzony na pręcie ze znaną ścianką kryształu zorientowaną pionowo w stopie (ścianki kryształu są określone przez „wskaźniki Millera”). W przypadku kryształów zaszczepiających fasety o indeksach Millera< 100="">,< 110=""> lub< 111=""> są zazwyczaj wybierane. Wzrost kryształów ze stopu będzie dostosowywał się do tej początkowej orientacji, dając końcowemu dużemu monokryształowi znaną orientację kryształu. Po zanurzeniu w stopie kryształ zaszczepiający jest powoli (kilka cm / godzinę) wyciągany ze stopu, gdy większy kryształ rośnie. Prędkość wyciągania określa ostateczną średnicę dużego kryształu. Zarówno kryształ, jak i tygiel są obracane podczas ciągnięcia kryształu, aby poprawić jednorodność kryształu i rozkład domieszki. Ostatni duży kryształ ma kształt cylindryczny; nazywa się to „kulą”. Wzrost Czochralskiego jest najbardziej ekonomiczną metodą produkcji kryształów krzemu nadających się do produkcji płytek krzemowych do ogólnej produkcji urządzeń półprzewodnikowych (zwanych waflami CZ). Metoda ta może tworzyć bule dostatecznie duże, aby wyprodukować płytki silikonowe o średnicy do 450 mm. Jednak metoda ma pewne ograniczenia. Ponieważ kula rośnie w kwarcu (SiO2) tygiel, w krzemie zawsze występuje pewne zanieczyszczenie tlenem (zwykle 1018 atomów cm-3 lub 20 ppm). Aby uniknąć tego zanieczyszczenia, zastosowano tygle grafitowe, jednak powodują one powstawanie zanieczyszczeń węglowych w krzemie, chociaż ich stężenie jest o rząd wielkości niższe. Zanieczyszczenia tlenem i węglem zmniejszają długość dyfuzji nośnika mniejszościowego w końcowej płytce silikonowej. Jednorodność domieszek w kierunkach osiowym i promieniowym jest również ograniczona w krzemie Czochralskiego, co utrudnia uzyskanie płytek o rezystywności większej niż 100 om-cm.


Krzem o wyższej czystości można wytwarzać metodą znaną jako rafinacja Float Zone (FZ). W tej metodzie wlewek z polikrystalicznego krzemu montuje się pionowo w komorze wzrostu, w próżni lub w atmosferze obojętnej. Wlewek nie styka się z żadnym z elementów komory, z wyjątkiem gazu otoczenia i kryształu zaszczepiającego o znanej orientacji u podstawy (Rysunek 4). Wlewek jest podgrzewany za pomocą bezkontaktowych cewek o częstotliwości radiowej (RF), które tworzą strefę stopionego materiału we wlewku, zwykle o grubości około 2 cm. W procesie FZ pręt porusza się pionowo w dół, umożliwiając strefie stopionej przesuwanie się w górę wzdłuż wlewka, wypychając zanieczyszczenia przed stopiony materiał i pozostawiając wysoce oczyszczony monokrystaliczny krzem. Płytki krzemowe FZ mają rezystywność nawet do 10 000 omów-cm.

Float zone crystal growth configuration
Rysunek 4. Konfiguracja wzrostu kryształów w strefie pływaka.
Po utworzeniu kulki krzemu tnie się ją na łatwe do opanowania odcinki, a każdy odcinek szlifuje do żądanej średnicy. Płaszczyzny orientacyjne, które wskazują domieszkowanie krzemu i orientację płytek o średnicy mniejszej niż 200 mm, są również mielone w kulce na tym etapie. W przypadku płytek o średnicach mniejszych niż 200 mm, główne (największe) mieszkanie jest zorientowane prostopadle do określonej osi kryształu, na przykład< 111=""> lub< 100=""> (patrz rysunek 5). Wtórne (mniejsze) mieszkania wskazują, czy wafel jest typu p, czy typu n. Wafle 200 mm (8 cali) i 300 mm (12 cali) wykorzystują pojedyncze nacięcie zorientowane na określoną oś kryształu, aby wskazać orientację płytki bez wskaźnika typu domieszkowania. Rysunek 3 przedstawia zależność między rodzajem wafla a położeniem płaskowników na krawędzi wafla.
Wafer flat designators for different wafer orientation and doping
Rycina 5. Oznaczniki płaskie wafli dla różnych orientacji wafli i domieszkowania.
Po zmieleniu kulki do żądanej średnicy i utworzeniu płaskowników, kroi się ją na cienkie plasterki za pomocą inkrustowanego diamentem ostrza lub stalowego drutu. Na tym etapie krawędzie plasterków krzemu są zwykle zaokrąglane. Oznaczenia laserowe określające rodzaj krzemu, rezystywność, producenta itp. Są również w tym momencie dodawane w pobliżu pierwotnego mieszkania. Obie powierzchnie niedokończonego plastra są szlifowane i docierane w celu doprowadzenia wszystkich plasterków do określonej tolerancji grubości i płaskości. Szlifowanie nadaje plastrom szorstkiej tolerancji grubości i płaskości, po czym proces docierania usuwa ostatni kawałek niepożądanego materiału z powierzchni plasterka, pozostawiając gładką, płaską, nie wypolerowaną powierzchnię. Docieranie zazwyczaj pozwala na osiągnięcie tolerancji mniejszych niż 2,5 µm jednorodności w płaskości powierzchni płytki.


Ostatni etap produkcji wafli silikonowych obejmuje procesy chemiczneakwafortausunąć wszelkie warstwy powierzchniowe, które mogły nagromadzić uszkodzenia kryształów i zanieczyszczenia podczas piłowania, szlifowania i docierania; śledzony przezchemiczne polerowanie mechaniczne(CMP) w celu uzyskania wysoce odblaskowej, wolnej od zarysowań i uszkodzeń powierzchni po jednej stronie wafla. Wytrawianie chemiczne przeprowadza się za pomocą wytrawiającego roztworu kwasu fluorowodorowego (HF) zmieszanego z kwasami azotowym i octowym, które mogą rozpuszczać krzem. W CMP plastry krzemu są montowane na nośniku i umieszczane w maszynie CMP, gdzie są poddawane polerowaniu chemicznemu i mechanicznemu. Zazwyczaj CMP wykorzystuje twardą poliuretanową podkładkę polerską połączoną z zawiesiną drobno zdyspergowanych cząstek ściernych tlenku glinu lub krzemionki w roztworze alkalicznym. Końcowym produktem procesu CMP jest płytka krzemowa, którą znamy jako użytkownicy. Po jednej stronie ma wysoce odblaskową, wolną od zarysowań i uszkodzeń powierzchnię, na której można wytwarzać elementy półprzewodnikowe.

Produkcja płytek półprzewodnikowych złożonych

Półprzewodniki złożone są ważnymi materiałami w wielu wojskowych i innych specjalistycznych urządzeniach elektronicznych, takich jak lasery, urządzenia elektroniczne wysokiej częstotliwości, diody LED, odbiorniki optyczne, optoelektroniczne układy scalone itp. GaN jest powszechnie stosowany w wielu różnych komercyjnych zastosowaniach LED od lat 90-tych XX wieku. .


Tabela 1 zawiera listę pierwiastkowych i binarnych (dwuelementowych) półprzewodników złożonych wraz z charakterem ich pasma wzbronionego i jego wielkością. Oprócz dwuskładnikowych półprzewodników złożonych, znane są również i stosowane w produkcji urządzeń trójskładnikowe (trzyelementowe) półprzewodniki złożone. Półprzewodniki trójskładnikowe obejmują materiały takie jak arsenek glinu i galu, AlGaAs, arsenek indu i galu, InGaAs i arsenek glinu indu, InAlAs. Czteroelementowe (czteroelementowe) półprzewodniki złożone są również znane i stosowane we współczesnej mikroelektronice.

Wyjątkowa zdolność emitowania światła przez złożone półprzewodniki wynika z faktu, że są one bezpośrednimi półprzewodnikami z przerwą energetyczną. Tabela 1 wskazuje, które półprzewodniki posiadają tę właściwość. Długość fali światła emitowanego przez urządzenia zbudowane z półprzewodników z bezpośrednią przerwą energetyczną zależy od energii pasma wzbronionego. Dzięki umiejętnemu zaprojektowaniu struktury pasma wzbronionego urządzeń kompozytowych zbudowanych z różnych złożonych półprzewodników z bezpośrednimi przerwami pasmowymi, inżynierowie byli w stanie wyprodukować półprzewodnikowe urządzenia emitujące światło, od laserów stosowanych w komunikacji światłowodowej po wysokowydajne żarówki LED. Szczegółowe omówienie implikacji bezpośrednich i pośrednich przerw wzbronionych w materiałach półprzewodnikowych wykracza poza zakres tej pracy.

Proste, dwuskładnikowe półprzewodniki mogą być przygotowywane luzem, a płytki monokrystaliczne są wytwarzane w procesach podobnych do tych stosowanych przy produkcji płytek krzemowych. Wlewki z GaAs, InP i innych złożonych półprzewodników można hodować metodą Czochralskiego lub Bridgmana-Stockbargera z waflami przygotowanymi w sposób podobny do produkcji płytek krzemowych. Kondycjonowanie powierzchni złożonych płytek półprzewodnikowych (tj. Uczynienie ich odblaskowymi i płaskimi) jest skomplikowane przez fakt, że obecne są co najmniej dwa pierwiastki, które mogą reagować ze środkami trawiącymi i ściernymi w różny sposób.

System materiałowyImięFormułaLuka energetyczna (eV)Typ pasma (I=pośredni; D=bezpośredni)
IVDiamentC5.47I
KrzemSi1.124I
GermanGe0.66I
Szara puszkaSn0.08D
IV-IVWęglik krzemuSiC2.996I
Krzem-germanSixGe1-xVar.I
IIV-VSiarczek ołowiuPbS0.41D
Ołów SelenidePbSe0.27D
Lead TelluridePbTe0.31D
III-VAzotek glinuAlN6.2I
Fosforan glinuTurnia2.43I
Arsenek glinuNiestety2.17I
Antymonek glinuAlSb1.58I
Azotek galuGaN3.36D
Fosforek galuLuka2.26I
Arsenku galuGaAs1.42D
Antymonek galuGaSb0.72D
Azotek induZajazd0.7D
Fosforek induW p1.35D
Arsenek induInAs0.36D
Antymonek induInSb0.17D
II-VISiarczek cynkuZnS3.68D
Selenek cynkuZnSe2.71D
Tellurku cynkuZnTe2.26D
Siarczek kadmuCdS2.42D
Selenek kadmuCdSe1.70D
Tellurku kadmuCdTe1.56D

Tabela 1. Elementarne półprzewodniki i binarne półprzewodniki złożone.




Wyślij zapytanie
Jak rozwiązać problemy z jakością po sprzedaży?
Zrób zdjęcia problemów i wyślij do nas. Po potwierdzeniu problemów my
przygotuje dla Ciebie satysfakcjonujące rozwiązanie w ciągu kilku dni.
skontaktuj się z nami