Źródło: https://batteryuniversity.com
Litowo-jonowy został nazwany ze względu na jego aktywne materiały; słowa są napisane w całości lub skrócone przez ich symbole chemiczne. Ciąg połączonych liter i cyfr może być trudny do zapamiętania, a nawet trudniejszy do wymówienia, a chemia baterii jest również oznaczana skrótami.
Na przykład tlenek kobaltu litu, jeden z najpopularniejszych jonów Li, ma symbole chemiczne LiCoO 2 i skrót LCO. Ze względu na prostotę, do tego akumulatora można również użyć krótkiej formy Li-kobalt. Kobalt jest głównym materiałem aktywnym, który nadaje tej baterii charakter. Inne chemie Li-ion mają podobne nazwy w formie skróconej. W tej części wymieniono sześć najczęściej występujących jonów Li. Wszystkie odczyty są średnimi szacunkami w momencie pisania.
Tlenek kobaltu litu (LiCoO 2 )
Wysoka energia właściwa sprawia, że Li-kobalt jest popularnym wyborem dla telefonów komórkowych, laptopów i aparatów cyfrowych. Bateria składa się z katody tlenku kobaltu i grafitowej anody węglowej. Katoda ma warstwową strukturę, a podczas rozładowywania jony litu przemieszczają się z anody do katody. Przepływ odwraca się podczas ładowania. Wadą Li-kobaltu jest stosunkowo krótka żywotność, niska stabilność termiczna i ograniczone możliwości obciążania (moc właściwa). Rysunek 1 ilustruje strukturę.
|
Figura 1 : struktura Li-kobaltowa. |
Wadą Li-kobaltu jest stosunkowo krótka żywotność, niska stabilność termiczna i ograniczone możliwości obciążania (moc właściwa). Podobnie jak inne mieszane kobaltem jony Li, kobalt ma grafitową anodę, która ogranicza żywotność cyklu przez zmieniający się stały interfejs elektrolitu (SEI) , pogrubienie na anodzie i litowaniu podczas szybkiego ładowania i ładowania w niskiej temperaturze. Nowsze systemy obejmują nikiel, mangan i / lub aluminium, aby poprawić długowieczność, możliwości ładowania i koszty.
Li-kobalt nie powinien być ładowany i rozładowywany z prądem wyższym niż jego współczynnik C. Oznacza to, że 18650 ogniwa z 2400 mAh może być ładowane i rozładowywane tylko przy 2400 mA. Wymuszenie szybkiego ładowania lub obciążenie większym niż 2400 mA powoduje przegrzanie i nadmierne obciążenie. Aby zapewnić optymalne szybkie ładowanie, producent zaleca C-stopę o wartości 0,8C lub około 2000 mA. (Se e BU-402: Co to jest stopa C ). Obowiązkowy obwód ochrony akumulatora ogranicza szybkość ładowania i rozładowania do bezpiecznego poziomu około 1C dla ogniwa energetycznego.
Heksagonalna grafika pająka (ryc. 2) podsumowuje wydajność Li-kobaltu pod względem energii właściwej lub pojemności, która odnosi się do czasu pracy; konkretna moc lub zdolność do dostarczania wysokiego prądu; bezpieczeństwo; wydajność w wysokich i niskich temperaturach; długość życia odzwierciedla cykl życia i długowieczność; i koszt . Innymi charakterystykami zainteresowania nie pokazanymi w sieciach pajęczych są toksyczność, zdolność szybkiego ładowania, samorozładowanie i trwałość. (Patrz BU-104c: Bateria Octagon - Co czyni baterię baterią ).
Li-kobalt traci na popularności Li-mangan, ale w szczególności NMC i NCA ze względu na wysokie koszty kobaltu i lepszą wydajność poprzez mieszanie z innymi aktywnymi materiałami katodowymi. (Patrz opis NMC i NCA poniżej.)
|
Rysunek 2 : Migawka średniej baterii litowo-kobaltowej. |
Tabelka podsumowująca
Tlenek kobaltu litu: katoda LiCoO 2 (~ 60% Co), anoda grafitowa | |
Napięcia | 3,60 V nominalne; typowy zakres roboczy 3,0-4,2V / ogniwo |
Energia właściwa (pojemność) | 150-200 Wh / kg. Komórki specjalne zapewniają do 240 Wh / kg. |
Opłata (stawka C) | 0,7-1 ° C, ładunki do 4,20 V (większość komórek); Typowy ładunek 3h. Prąd ładowania powyżej 1C skraca żywotność baterii. |
Absolutorium (stopa C) | 1C; Odcięcie 2.50V. Prąd rozładowania powyżej 1C skraca żywotność baterii. |
Cykl życiowy | 500-1000, związane z głębokością rozładowania, obciążenia, temperatury |
Ucieczka termiczna | 150 ° C (302 ° F). Pełne ładowanie promuje niekontrolowany wzrost temperatury |
Aplikacje | Telefony komórkowe, tablety, laptopy, aparaty fotograficzne |
Komentarze | Bardzo wysoka energia właściwa, ograniczona moc właściwa. Kobalt jest drogi. Służy jako ogniwo energetyczne. Udział w rynku ustabilizował się. |
Tabela 3: Charakterystyka tlenku kobaltu litu.
Litowy tlenek manganu (LiMn 2 O 4 )
Li-ion z spinelem manganowym został po raz pierwszy opublikowany w Biuletynie badań materiałów w 1983 r. W 1996 r. Moli Energy skomercjalizował ogniwo litowo-jonowe z tlenkiem manganu litu jako materiał katodowy. Architektura tworzy trójwymiarową strukturę spinelu, która poprawia przepływ jonów na elektrodzie, co skutkuje mniejszą rezystancją wewnętrzną i lepszą obsługą prądu. Kolejną zaletą spinelu jest wysoka stabilność termiczna i zwiększone bezpieczeństwo, ale cykl życia i kalendarz są ograniczone.
Niska rezystancja ogniw wewnętrznych umożliwia szybkie ładowanie i wyładowanie wysokoprądowe. W opakowaniu 18650, Li-mangan może być odprowadzany przy prądach 20-30A z umiarkowanym nagromadzeniem ciepła. Możliwe jest również zastosowanie jednosekundowych impulsów obciążenia do 50A. Ciągłe wysokie obciążenie przy tym prądzie powoduje nagrzewanie się, a temperatura ogniwa nie może przekroczyć 80 ° C (176 ° F). Li-mangan jest używany do elektronarzędzi, instrumentów medycznych, a także pojazdów hybrydowych i elektrycznych.
Figura 4 ilustruje tworzenie trójwymiarowej struktury krystalicznej na katodzie baterii Li-manganowej. Ta spinelowa struktura, która zwykle składa się z diamentowych kształtów połączonych w kratownicę, pojawia się po początkowej formacji.
|
Figura 4: Struktura Li-manganu. |
Li-mangan ma pojemność, która jest mniej więcej jedną trzecią niższą od Li-kobaltu. Elastyczność projektowania pozwala inżynierom maksymalizować akumulator, aby uzyskać optymalną długowieczność (żywotność), maksymalny prąd obciążenia (moc właściwa) lub wysoką wydajność (energia właściwa). Na przykład wersja o długiej żywotności w komórce 18650 ma umiarkowaną pojemność zaledwie 1100 mAh; wersja o dużej pojemności to 1500 mAh.
Rysunek 5 pokazuje pajęczynę typowej baterii litowo-manganowej. Charakterystyki wydają się marginalne, ale nowsze projekty poprawiły się pod względem mocy, bezpieczeństwa i żywotności. Czyste akumulatory litowo-manganowe nie są już dziś powszechne; mogą być używane wyłącznie do specjalnych zastosowań.
|
Rysunek 5: Migawka czystej baterii litowo-manganowej. |
Większość baterii litowo-manganowych łączy się z litowo-niklowym tlenkiem kobaltu manganu (NMC), aby poprawić określoną energię i przedłużyć żywotność. Ta kombinacja wydobywa to, co najlepsze w każdym systemie, a LMO (NMC) jest wybierany dla większości pojazdów elektrycznych, takich jak Nissan Leaf, Chevy Volt i BMW i3. Część LMO baterii, która może wynosić około 30 procent, zapewnia wysokie natężenie prądu podczas przyspieszania; część NMC zapewnia długi zasięg jazdy.
Badania z wykorzystaniem jonów Li-ion w znacznym stopniu łączą Li-mangan z kobaltem, niklem, manganem i / lub aluminium jako aktywną katodą. W niektórych architekturach do anody dodano niewielką ilość krzemu. Zapewnia to zwiększenie wydajności o 25 procent; jednakże wzmocnienie jest zwykle związane z krótszym czasem cyklu, ponieważ krzem rośnie i kurczy się wraz z ładunkiem i rozładowaniem, powodując naprężenia mechaniczne.
Te trzy aktywne metale, jak również wzmocnienie krzemu, można dogodnie wybrać w celu zwiększenia określonej energii (zdolności), określonej mocy (zdolności obciążania) lub długowieczności. Podczas gdy baterie konsumenckie są przeznaczone do dużej pojemności, aplikacje przemysłowe wymagają systemów akumulatorowych, które mają dobre możliwości ładowania, zapewniają długą żywotność i zapewniają bezpieczną i niezawodną obsługę.
Tabelka podsumowująca
Tlenek manganu litu: katoda LiMn 2 O 4 . anoda grafitowa | |
Napięcia | 3,70 V (3,80 V) nominalnie; typowy zakres roboczy 3,0-4,2V / ogniwo |
Energia właściwa (pojemność) | 100-150 Wh / kg |
Opłata (stawka C) | 0,7-1C typowo, maks. 3C, ładuje się do 4,20 V (większość ogniw) |
Absolutorium (stopa C) | 1C; 10C możliwe z niektórymi celami, impuls 30C (5s), odcięcie 2.50V |
Cykl życiowy | 300-700 (w zależności od głębokości rozładowania, temperatury) |
Ucieczka termiczna | 250 ° C (482 ° F) typowe. Wysoki ładunek promuje niekontrolowany wzrost temperatury |
Aplikacje | Elektronarzędzia, urządzenia medyczne, elektryczne układy napędowe |
Komentarze | Wysoka moc, ale mniejsza pojemność; bezpieczniejsze niż Li-kobalt; często mieszane z NMC w celu poprawy wydajności. |
Tabela 6: Charakterystyka litowo-manganowego tlenku.
Litowo-niklowo-manganowy tlenek kobaltu (LiNiMnCoO 2 lub NMC)
Jednym z najbardziej udanych systemów Li-ion jest katodowa kombinacja kobaltu niklowo-manganowego (NMC). Podobnie do Li-manganu, systemy te można dostosować do obsługi jako ogniwa energetyczne lub ogniwa energetyczne . Na przykład, NMC w komórce 18650 dla umiarkowanego obciążenia ma pojemność około 2800 mAh i może dostarczać od 4A do 5A; NMC w tej samej komórce zoptymalizowanej pod kątem określonej mocy ma pojemność zaledwie około 2000 mAh, ale dostarcza ciągły prąd rozładowania 20A. Anoda na bazie krzemu przejdzie do 4 000 mAh i więcej, ale przy zmniejszonej obciążalności i krótszym cyklu życia. Krzem dodany do grafitu ma tę wadę, że anoda rośnie i kurczy się z ładunkiem i rozładowaniem, co powoduje, że ogniwo jest mechanicznie niestabilne.
Tajemnica NMC polega na połączeniu niklu i manganu. Analogią jest sól kuchenna, w której główne składniki, sód i chlorek, są toksyczne same, ale ich zmieszanie służy jako przyprawa do soli i konserwująca żywność. Nikiel jest znany ze swojej wysokiej energii właściwej, ale słabej stabilności; mangan ma tę zaletę, że tworzy strukturę spinelową, aby osiągnąć niski opór wewnętrzny, ale oferuje niską energię właściwą. Łączenie metali zwiększa wzajemne zalety.
NMC jest wyborem akumulatorów do elektronarzędzi, e-rowerów i innych elektrycznych układów napędowych. Kombinacja katod wynosi zwykle jedną trzecią niklu, jedną trzecią manganu i jedną trzecią kobaltu, znaną również jako 1-1-1. To oferuje unikalną mieszankę, która obniża również koszt surowca dzięki zmniejszonej zawartości kobaltu. Kolejnym udanym połączeniem jest NCM z 5 częściami niklu, 3 częściami kobaltu i 2 częściami manganu (5-3-2). Możliwe są inne kombinacje wykorzystujące różne ilości materiałów katodowych.
Producenci baterii odchodzą od systemów kobaltowych w kierunku katod niklowych ze względu na wysokie koszty kobaltu. Systemy oparte na niklu mają wyższą gęstość energii, niższy koszt i dłuższy cykl życia niż ogniwa bazujące na kobalcie, ale mają nieco niższe napięcie.
Nowe elektrolity i dodatki umożliwiają ładowanie do 4,4 V / ogniwo i więcej w celu zwiększenia pojemności. Rysunek 7 przedstawia charakterystykę NMC.
|
Rysunek 7: Migawka NMC. |
Istnieje ruch w kierunku Li-ionu z mieszaniem NMC, ponieważ system można zbudować ekonomicznie i osiąga dobre wyniki. Trzy aktywne materiały niklu, manganu i kobaltu można łatwo mieszać, aby pasowały do szerokiej gamy zastosowań w samochodowych i energetycznych systemach magazynowania (EES), które wymagają częstej jazdy na rowerze. Rodzina NMC rośnie w swojej różnorodności.
Tabelka podsumowująca
Litowo-niklowo-manganowy tlenek kobaltu: LiNiMnCoO 2 . katoda, anoda grafitowa | |
Napięcia | 3,60 V, 3,70 V nominalne; typowy zakres roboczy 3,0-4,2 V / ogniwo lub więcej |
Energia właściwa (pojemność) | 150-220 Wh / kg |
Opłata (stawka C) | 0,7-1C, ładuje się do 4,20 V, niektóre idą do 4,30 V; Typowy ładunek 3h. Prąd ładowania powyżej 1C skraca żywotność baterii. |
Absolutorium (stopa C) | 1C; 2C możliwe na niektórych komórkach; Odcięcie 2.50V |
Cykl życiowy | 1000-2000 (w zależności od głębokości rozładowania, temperatury) |
Ucieczka termiczna | 210 ° C (410 ° F) typowe. Wysoki ładunek promuje niekontrolowany wzrost temperatury |
Koszt | ~ 420 USD za kWh (Źródło: RWTH, Akwizgran) |
Aplikacje | E-rowery, urządzenia medyczne, pojazdy elektryczne, przemysłowe |
Komentarze | Zapewnia dużą pojemność i dużą moc. Służy jako komórka hybrydowa. Ulubiona chemia do wielu zastosowań; udział w rynku rośnie. |
Tabela 8: Charakterystyka tlenku kobaltu manganu z niklem litowym (NMC).
Litofosforan litu (LiFePO 4 )
W roku 1996 University of Texas (i inni współpracownicy) odkryli fosforany jako materiał katodowy do akumulatorów litowych. Li-fosforan zapewnia dobre właściwości elektrochemiczne przy niskiej oporności. Jest to możliwe dzięki nanokapsułowemu materiałowi katody. Najważniejsze zalety to wysoka ocena prądowa i długi cykl życia, oprócz dobrej stabilności termicznej, zwiększonego bezpieczeństwa i tolerancji w przypadku nadużyć.
Li-fosforan jest bardziej tolerancyjny na warunki pełnego naładowania i jest mniej obciążony niż inne systemy litowo-jonowe, jeśli jest przetrzymywany pod wysokim napięciem przez dłuższy czas. (Patrz: BU-808: Jak przedłużyć baterie litowe ). Jako kompromis, jego niższe nominalne napięcie 3,2 V / ogniwo zmniejsza energię właściwą poniżej energii mieszanego kobaltem jonu litowego. W przypadku większości akumulatorów, zimna temperatura zmniejsza wydajność, a podwyższona temperatura przechowywania skraca żywotność, a fosforan Li nie jest wyjątkiem. L-fosforan ma wyższy stopień samorozładowania niż inne akumulatory litowo-jonowe, co może powodować problemy z równoważeniem ze starzeniem. Można to złagodzić, kupując wysokiej jakości ogniwa i / lub używając zaawansowanej elektroniki sterującej, co zwiększa koszt pakietu. Czystość w produkcji ma znaczenie dla długowieczności. Nie ma tolerancji dla wilgoci, aby bateria nie dostarczyła tylko 50 cykli. Figura 9 podsumowuje właściwości fosforanu Li.
Fosforan liowy jest często używany do wymiany akumulatora rozruchowego z kwasowo-ołowiowego. Cztery komórki w serii wytwarzają 12,80 V, podobne napięcie do sześciu ogniw kwasowo-ołowiowych 2V w szeregu. Pojazdy ładują kwas ołowiu do 14,40 V (2,40 V / ogniwo) i utrzymują ładunek uzupełniający. Doładowanie jest stosowane w celu utrzymania pełnego poziomu naładowania i zapobiegania zasiarczeniu w przypadku akumulatorów kwasowych.
Przy czterech ogniwach fosforanowych w szeregu każda komórka osiąga szczyt na poziomie 3,60V, co jest prawidłowym napięciem pełnego naładowania. W tym momencie ładunek należy odłączyć, ale ładowanie uzupełniające trwa nadal podczas jazdy. Li-fosforan toleruje pewne nadmierne obciążenie; jednak utrzymanie napięcia na 14,40V przez dłuższy czas, jak większość pojazdów na długiej podróży, może stresować fosforan Li. Czas pokaże, jak trwały Li-Fosforan będzie zastępował kwas ołowiu zwykłym systemem ładowania pojazdów. Zimna temperatura obniża także wydajność Li-ion, co może wpłynąć na zdolność rozruchową w ekstremalnych przypadkach.
|
Rysunek 9: Migawka typowej baterii litowo-fosforanowej. |
Tabelka podsumowująca
Fosforan litowo-żelazowy: katoda LiFePO 4 , anoda grafitowa | |
Napięcia | 3,20, 3,30 V nominalne; typowy zakres roboczy 2,5-3,65 V / ogniwo |
Energia właściwa (pojemność) | 90-120 Wh / kg |
Opłata (stawka C) | 1C typowy, ładuje do 3,65V; Czas ładowania 3 godz. Typowy |
Absolutorium (stopa C) | 1C, 25C na niektórych komórkach; Impuls 40A (2s); Odcięcie 2.50V (niższe niż 2V powoduje uszkodzenie) |
Cykl życiowy | 1000-2000 (w zależności od głębokości rozładowania, temperatury) |
Ucieczka termiczna | 270 ° C (518 ° F) Bardzo bezpieczna bateria, nawet jeśli jest w pełni naładowana |
Koszt | ~ 580 USD za kWh (Źródło: RWTH, Akwizgran) |
Aplikacje | Przenośne i stacjonarne, wymagające dużych prądów obciążenia i wytrzymałości |
Komentarze | Bardzo płaska krzywa napięcia, ale mała pojemność. Jeden z najbezpieczniejszych |
Tabela 10: Charakterystyka fosforanu litowo-żelazowego.
Litowo-niklowo-kobaltowy tlenek glinu (LiNiCoAlO 2 )
Litowo-niklowo-kobaltowo-tlenkowo-aluminiowa bateria, lub NCA, istnieje od 1999 roku w specjalnych zastosowaniach. Cechuje go podobieństwo do NMC, oferując wysoką energię właściwą, dość dobrą moc właściwą i długą żywotność. Mniej pochlebne są bezpieczeństwo i koszty. Rysunek 11 podsumowuje sześć kluczowych cech. NCA jest dalszym rozwinięciem tlenku niklu litowego; dodanie glinu nadaje chemii większą stabilność.
|
Rysunek 11: Migawka NCA. |
Tabelka podsumowująca
Litowo-niklowo-kobaltowy tlenek glinu: LiNiCoAlO 2 katoda (~ 9% Co), grafitowa anoda | |
Napięcia | 3,60 V nominalne; typowy zakres roboczy 3,0-4,2V / ogniwo |
Energia właściwa (pojemność) | 200-260 Wh / kg; 300Wh / kg przewidywalne |
Opłata (stawka C) | 0,7C, ładuje się do 4,20 V (większość komórek), typowy ładunek 3 godz., Szybkie ładowanie możliwe przy niektórych komórkach |
Absolutorium (stopa C) | 1C typowy; Wyłączenie 3,00 V; duża szybkość rozładowania skraca żywotność baterii |
Cykl życiowy | 500 (w zależności od głębokości zrzutu, temperatury) |
Ucieczka termiczna | Typowe wysokie 150 ° C (302 ° F), Wysoki wsad sprzyja rozpadowi termicznemu |
Koszt | ~ 350 USD za kWh (Źródło: RWTH, Akwizgran) |
Aplikacje | Urządzenia medyczne, przemysłowe, elektryczne (Tesla) |
Komentarze | Dzieli podobieństwa z Li-kobaltem. Służy jako ogniwo energetyczne. |
Tabela 12: Charakterystyka tlenku glinu niklu i kobaltu.
Titanat litu (Li 4 Ti 5 O 12 )
Baterie z anodami tytanu litu są znane od lat 80. Li-tytanian zastępuje grafit w anodzie typowej baterii litowo-jonowej, a materiał tworzy strukturę spinelową. Katoda może być tlenkiem manganu litu lub NMC. Li-Titanate ma nominalne napięcie ogniwa 2,40V, może być szybko ładowany i zapewnia wysoki prąd rozładowania 10 ° C lub 10-krotność nominalnej pojemności. Liczbę cykli uważa się za wyższą niż w przypadku zwykłego jonu Li. Li-Titanate jest bezpieczny, ma doskonałą charakterystykę wyładowania w niskich temperaturach i uzyskuje wydajność 80 procent w temperaturze -30 ° C (-22 ° F).
LTO (zwykle Li4Ti 5 O 12 ) ma przewagę nad konwencjonalnym kobaltowym jonem Li z anodą grafitową, osiągając właściwość zerowego odkształcenia, bez tworzenia się filmu SEI i bez powlekania litem przy szybkim ładowaniu i ładowaniu w niskiej temperaturze. Stabilność termiczna w wysokiej temperaturze jest również lepsza niż w innych systemach Li-ion; jednak bateria jest droga. Przy zaledwie 65 Wh / kg, energia właściwa jest niska, rywalizując z NiCd. Ti-tytanian ładuje się do 2,80 V / ogniwo, a koniec rozładowania wynosi 1,80 V / ogniwo. Figura 13 ilustruje charakterystykę baterii tytanianu Li. Typowe zastosowania to elektryczne układy napędowe, zasilacze UPS i oświetlenie uliczne zasilane energią słoneczną.
|
Figura 13: Migawka tytanianu Li. |
Tabelka podsumowująca
Titanat litu: Może być tlenkiem lub tlenkiem manganu litu; Anoda Li 4 Ti 5 O 12 (tytanian) | |
Napięcia | 2,40 V nominalne; typowy zakres działania 1,8-2,85 V / ogniwo |
Energia właściwa (pojemność) | 50-80 Wh / kg |
Opłata (stawka C) | 1C typowy; Maksymalnie 5C, ładuje do 2,85V |
Absolutorium (stopa C) | 10C możliwe, impuls 30C 5s; Odcięcie 1.80V na LCO / LTO |
Cykl życiowy | 3,000-7,000 |
Ucieczka termiczna | Jedna z najbezpieczniejszych baterii litowo-jonowych |
Koszt | ~ 1,005 USD za kWh (Źródło: RWTH, Akwizgran) |
Aplikacje | UPS, elektryczny układ napędowy (Mitsubishi i-MiEV, Honda Fit EV), |
Komentarze | Długa żywotność, szybkie ładowanie, szeroki zakres temperatur, ale niska energia właściwa i droga. Wśród najbezpieczniejszych akumulatorów litowo-jonowych. |
Tabela 14: Charakterystyka tytanianu litu.
Na rysunku 15 porównano energię właściwą układów ołowiowych, niklowych i litowych. Podczas gdy Li-aluminium (NCA) jest oczywistym zwycięzcą dzięki przechowywaniu większej pojemności niż inne systemy, dotyczy to tylko określonej energii. Pod względem wytrzymałości i stabilności termicznej, L-Mangan (LMO) i fosforan Li (LFP) są lepsze. Li-Titanate (LTO) może mieć niską pojemność, ale ta chemia przeżywa większość innych baterii pod względem żywotności, a także ma najlepszą wydajność w niskich temperaturach. W kierunku elektrycznego układu napędowego, bezpieczeństwa i cyklu życia zyska dominację nad wydajnością. (LCO oznacza Li-kobalt, oryginalny Li-ion).
Rysunek 15: Typowa energia właściwa akumulatorów ołowiowych, niklowych i litowych.
NCA cieszy się najwyższą określoną energią; jednakże mangan i fosforan są lepsze pod względem określonej mocy i stabilności termicznej. Li-Titanate ma najlepszą trwałość.
Dzięki uprzejmości firmy Cadex